БЕНЗОПИРАНЫ (хромены). Существуют только в виде производных двух
изомеров - бензо пирана
(2H-хромена, ф-ла I) и бензо пирана
(4H-хромена, II). Важнейшие производные: бензопирилия соли, кумарин(III)
и бензо пирон
(хромон, IV).
бензопираны - неустойчивые соед.; под действием окислителей в кислом растворе образуют
соли бензопирилия, например:
При окислении КМnО4бензопираны превращ. в кумарины или хромоны. Действие
Н2О2 в щелочной среде и фотохим. реакция с синглетным
кислородом приводит к расщеплению цикла, например:
При каталитич. гидрировании производные 2Н- и ЗH-хроменов образуют
хроманы, например:
бензопираны легко присоединяют нуклеоф. агенты в положение 2, реактивы Гриньяра
- в положения 2 и 4.
Хромоны устойчивы к действию электроф. агентов. Нитруются в жестких
условиях в положение 6; под действием света присоединяют алкены по двойной
связи гетерокольца; вступают в реакцию с альдегидами. при взаимод. с гидразином
образуют производные пиразола. при реакции с P2S5 дают
соотв. тиохромоны и 4,4-дихлорхромены по схемам:
2H-Хромены получают нагреванием производных резорцина с ненасыщ. альдегидами
в присутствии пиридина.
2,2-Дизамещенные синтезируют из салицилового альдегида и 1,1-диарилэтилена
в присутствии НС1О4 и СНзСООН:
3H-Хромены получают действием уксусного ангидрида или Na2SO4
на (огидроксифенил)этилалкил-
или арилкетоны по реакции:
Хромон синтезируют мягким окислением хромана; его производные - конденсацией
фенолов с эфирами кетокислот.
Структура бензопираны-фрагмент некоторых алкалоидов. флавоноидов, токоферолов,
антоцианов. Производные хромена и хромона относятся к витаминам группы
Р (рутин, квертицин, рамнетин), являются спазмолитич. и гипотензивными
ср-вами (келлин, карбохромен).
Лит.: Гетероциклические соединения, пер. с англ., т. 2, М., 1954,
с. 275-85. Е. Н. Караулова.