ТОЛУОЛСУЛЬФОХЛОРИДЫ (хлорангидриды толуол.сульфокислот, толуол.ульфонилхлориды; ф-ла I), мол. м. 190,64. Различают 2-, 3- и 4-толуолсульфохлориды, соотв. о-, м- и n-толуолсульфохлориды Для о-толуолсульфохлоридытолуолсульфохлориды кип. 126°С/10мм ртолуолсульфохлоридыстолуолсульфохлориды, для м-T. толуолсульфохлориды пл. 11,7°С, для л-толуолсульфохлоридытолуолсульфохлориды пл. 67,5 °С, толуолсульфохлориды кип. 145-146°С/15мм ртолуолсульфохлоридыстолуолсульфохлориды; технический n-толуолсульфохлориды-серое кристаллич. вещество с толуолсульфохлориды пл. 65,5 °С, миним. содержание осн. вещества 95%.
толуолсульфохлориды гидролизуются водой в мягких условиях до толуол.ульфокислот, при действии перегретого водяного пара в присутолуолсульфохлориды угля разла гаются на толуол. соляную и серную кислоты.
При восстановлениитолуолсульфохлориды щелочными металлами либо Zn в нейтральной, щелочной или уксуснокислой среде образуются соли сульфиновых кислот, при восстановлении Zn в НСl или Н2SО4-тиокрезолы; последние образуются также при действии HI в СН3СООН. Сульфиды щелочных металлов восстанавливают толуолсульфохлориды в зависимости от условий в толуол.ульфиновые кислоты или солитолуол.ио-сульфокислотолуолсульфохлориды
Окисление л-толуолсульфохлориды хромовой кислотой (в смеси с СН3СООН и ее ангидридом) приводит к 4-хлорсульфонилбензойной кислоте; при действии РbО2 в КОН толуолсульфохлориды теряет атом S и образуются бензойная и n-гидроксибензойная кислоты.
Взаимодействие толуолсульфохлориды с NH3 дает толуол.ульфамиды, а с аминами-N-замещенные толуол.ульфамиды, на последней реакции основан метод разделения первичных, вторичных и третичных аминов (р-цию проводят в водном растворе NaOH).
Р-ции толуолсульфохлориды со спиртами. фенолами или енолами в присутолуолсульфохлоридыщелочи или амина приводят к соответствующим эфирам толуол.ульфокислотолуолсульфохлориды При взаимодействии толуолсульфохлориды с ароматич. углеводородами в присутолуолсульфохлориды кислот Льюиса образуются диарил-сульфоны. Последние м. б. получены также при взаимодействии толуолсульфохлориды с металлоорг. соединениями, однако при этом протекают побочные реакции восстановления сульфохлори-дов.
При термолизетолуолсульфохлориды, особенно в присутолуолсульфохлориды хлорирующих агентов, происходит элиминирование сульфогруппы:
n-толуолсульфохлориды хлорируется, нитруется и сульфируется в орто-положение к группе СН3.
Осн. метод получения толуолсульфохлориды-взаимод. толуол. с избытком хлорсульфоновой кислоты; от условий реакции зависит соотношение изомеров в смеси: при 0-5 °С смесь содержит 60% л-толуолсульфохлориды и 37% o-толуолсульфохлориды, а при 70-80°С-95% n-толуолсульфохлориды, кол-во мета-изомера, не превышает 4%. Обычно применяют смесь орто- и пара-изомеров, для разделения изомеров используют метод вымораживания n-толуолсульфохлориды с послед. перегонкой o-T.
толуолсульфохлориды могут быть получены реакцией SO2Cl2 с толилмагний-бромидом, хлорированием толуолсульфокислот или их солей (хлорирующие агенты-РСl5, РОСl3, РСl3, Сl2 и др.), окислитолуолсульфохлориды хлорированием тиокрезолов, дитолилсульфидов, толуол.ульфиновых кислот и их солей.
толуолсульфохлориды-полупродукты в синтезе биологически активных веществ, пластификаторов, реагенты для орг. синтеза.
толуолсульфохлориды раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей.
Литолуолсульфохлориды: Ворожцов Н.Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Оае С., Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975, с. 482, 496; Общая органическая химия, пер. с англ., толуолсульфохлориды 5, М., 1983, с. 519, 522, 529; Houben-Weyl, Methoden der organischcn Chemie, Bd 9, Stuttg., 1955, S. 563-96. Ю. Г. Шермолоеич.