главная > справочник > химическая энциклопедия:

ТИОПИРИЛИЯ СОЛИ

ТИОПИРИЛИЯ СОЛИ, содержат в молекуле катион тиопирилия структуры I.

Т.е.-твердые, часто окрашенные вещества; окраска определяется природой заместителя в цикле и природой аниона. Т-ры плавления хлоридов тиопирилия и 2,6-дифенилтиопирилия соотв. 142 и 133-136°С, температуры плавления перхлоратов 2-ме-тилтиопирилия и 2,6-дифенилтиопирилия соотв. 145-146 и 212-214 °С. Т.е. хорошо раств. в ацетоне. СНСl₃, СН₃СООН, не раств. в диэтиловом эфире. воде.

Т.е. обладают свойствами ароматич. соединений. Легко взаи-мод. с нуклеофилами. Так, например, гидроксид-ион обычно атакует в a- и g-положения с образованием неустойчивых псевдооснований. для которых характерна кольчато-цепная таутомерия.

Р-пия Т.е. с алифатич. аминами протекает по a-положению с размыканием цикла и возможной послед. рециклиза-цией; с ароматич. аминами реакция идет по одному из атомов гетероцикла:

Третичные амины (трифениламин и др.) образуют с Т.е. комплексы с переносом заряда.

При восстановлении LiAlH₄ или NaBH₄, а также при взаимод. с RMgHal Т.е. образуют тиопираны. при катали-тич. гидрировании над Pd/C превращ. в тиациклогексаны, при окислении МnО₂-в тиопироны или производные тио-фена:

Получают Т.е. главным образом из 1,5-дикарбонилъных соед., пиранов. солей пириллия или пиронов по реакциям:

тиопирилия соли-промежут. продукты в орг. синтезе, фотосенсибилизаторы, красители для полимеров.

Лит.: Харченко В. Г., Чалая С. Н., Коновалова Т.М., "Химия гете-ропикл. соединений", 1975, №2, с. 147-61; Харченко В. Г., Чалая С. Н., Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения, Саратов, 1987.

В. Г. Харченко, С. Н. Чалая.