íîâîñòè áèçíåñà
êîìïàíèè è ïðåäïðèÿòèÿ
íåôòåõèìè÷åñêèå êîìïàíèè
ïðîäóêöèÿ / ëîãèñòèêà
òîðãîâûé öåíòð
ChemIndex
íîâîñòè íàóêè
ðàáîòà äëÿ õèìèêîâ
õèìè÷åñêèå âûñòàâêè
ëàáîðàòîðíîå îáîðóäîâàíèå
õèìè÷åñêèå ðåàêòèâû
ðàñøèðåííûé ïîèñê
êàòàëîã ðåñóðñîâ
ýëåêòðîííûé ñïðàâî÷íèê
àâòîðåôåðàòû
ôîðóì õèìèêîâ
ïîäïèñêà / îïðîñû
ïðîåêòû / î íàñ


êîíòàêòû
ïîèñê
   

ãëàâíàÿ > ñïðàâî÷íèê > õèìè÷åñêàÿ ýíöèêëîïåäèÿ:

ÑÈÃÌÀÒÐÎÏÍÛÅ ÏÅÐÅÃÐÓÏÏÈÐÎÂÊÈ


âûáåðèòå ïåðâóþ áóêâó â íàçâàíèè ñòàòüè: À Á Â Ã Ä Å Æ Ç È Ê Ë Ì Í Î Ï Ð Ñ Ò Ó Ô Õ Ö × Ø Ù Ý Þ ß

ÑÈÃÌÀÒÐÎÏÍÛÅ ÏÅÐÅÃÐÓÏÏÈÐÎÂÊÈ, íåêàòàëèçèðóåìîå âíóòðèìîëåêóëÿðíîå îáðàçîâàíèå íîâîé s-ñâÿçè ìåæäó ðàíåå íåïîñðåäñòâåííî íåñâÿçàííûìè àòîìàìè è ðàçðûâ ñóùåñòâóþùåé s-ñâÿçè; êàê ïðàâèëî, ïðè ýòîì ïðîèñõîäèò ïåðåìåùåíèå p-ñâÿçè. Îòíîñÿòñÿ ê ïåðèöèêëè÷åñêèì ðåàêöèÿì. Ïðè ñèãìàòðîïíûå ïåðåãðóïïèðîâêè îáùåå ÷èñëî s- è p-ñâÿçåé îñòàåòñÿ íåèçìåííûì. Ïîðÿäîê ñèãìàòðîïíûå ïåðåãðóïïèðîâêè îáîçíà÷àåòñÿ äâóìÿ ÷èñëàìè â ñêîáêàõ [i,j], ïðè÷åì íîâîå ïîëîæåíèå s-ñâÿçè îòäåëåíî îò ïåðâîíà÷àëüíîãî i — 1 è j — 1 àòîìàìè. Íàïð., ïåðåãðóïïèðîâêó Êîóïà (óð-íèå 1) îáîçíà÷àþò êàê [3,3]-ñèãìàòðîïíûå ïåðåãðóïïèðîâêè, áåíçèäèíîâóþ ïåðåãðóïïèðîâêó (ìèãðàöèÿ îò N-1 ê Ñ-5, óð-íèå 2)-êàê [5,5]-ñèãìàòðîïíûå ïåðåãðóïïèðîâêè  ñëó÷àå ìèãðàöèè îäíîé s-ñâÿçè èñïîëüçóþò îáîçíà÷åíèå 1,j, íàïðèìåð: ïåðåãðóïïèðîâêó (3) îáîçíà÷àþò [1,3]-ñèãìàòðîïíûå ïåðåãðóïïèðîâêè, à êðóãîâûå ìèãðàöèè, öèêëîïðîïàíîâîãî êîëüöà (4)-[1,5]-ñèãìàòðîïíûå ïåðåãðóïïèðîâêè




Òîïîëîãè÷åñêè [1,j]-ñèãìàòðîïíûå ïåðåãðóïïèðîâêè ìîãóò ïðîõîäèòü ñóïðà- è àíòà-ðàïîâåðõíîñòíî (ñì. Âóäâîðäà-Õîôìàíà ïðàâèëà); [i, j]-ñèãìàòðîïíûå ïåðåãðóïïèðîâêè-ñóïðà-ñóïðà-, ñóïðà-àíòàðà- è àíòàðà-àíòàðà-ïî-âåðõíîñòíî. Âîçìîæíîñòü ïðîòåêàíèÿ [i, j]-ñèãìàòðîïíûå ïåðåãðóïïèðîâêè (ïðè i, j . 1) ì. á. îöåíåíà ïî óñòîé÷èâîñòè ïåðåõîäíîãî ñîñòîÿíèÿ: íåîáõîäèìî, ÷òîáû i+j=4n + 2 (n-öåëîå ÷èñëî). Ïðè ìàëûõ âåëè÷èíàõ i è j â ñèëó ïðîñòðàíñòâ. íàïðÿæåíèé â ïåðåõîäíîì ñîñòîÿíèè àíòàðà-àíòàðà- è ñóïðà - àíòàðà- ñèãìàòðîïíûå ïåðåãðóïïèðîâêè íå íàáëþäàþòñÿ.

Âîçìîæíû áîëåå ñëîæíûå ñèãìàòðîïíûå ïåðåãðóïïèðîâêè, â êîòîðûõ îñóùåñòâëÿåòñÿ ìîíîìîëåêóëÿðíûé îäíîñòàäèéíûé ïåðåõîä íåñê. s-ñâÿçåé ìåæäó ðåàêö. öåíòðàìè, -ò. íàç. ïîëèòðîïíûå ðåàêöèè (â ñëó÷àå ìèãðàöèè äâóõ s-ñâÿçåé-äèîòðîïíûå ðåàêöèè), íàïðèìåð:


Èçâåñòíû òàêæå ðåàêöèè, â êîòîðûõ èçìåíÿåòñÿ êîîðäèíàö. ÷èñëî (ãàïòî, h) ìèãðèðóþùåãî öåíòðà (ò. íàç. ãàïòîòðÎÏíûå ðåàêöèè). Òàêèå ðåàêöèè ïðîòåêàþò ÷åðåç îáðàçîâàíèå ïðîìåæóò. ñòðóêòóð ñ ïîâûø. ÷èñëîì h, íàïðèìåð:


Ðàñïðîñòðàíåííûé òèï ãàïòîòðîïíûõ ðåàêöèé-ìèãðàöèÿ ìå-òàëëîîðã. ãðóïï íàä ïëîñêîñòüþ ïîëèÿäåðíûõ öèêëè÷. ïîëèåíîâ.

Òåðìèí "ñèãìàòðîïíûå ïåðåãðóïïèðîâêè" ââåäåí Ð. Âóäâîðäîì è Ð. Õîôìà-íîì â 1965, òåðìèí "äèîòðîïíûå ðåàêöèè"-Ì. Ðèòöåì â 1973, òåðìèí "ãàïòîòðîïíûå ðåàêöèè"-Ð. Õîôìàíîì â 1978.

Ëèò.: Âóäâîðä Ð., Õîôôìàí Ð., Ñîõðàíåíèå îðáèòàëüíîé ñèììåòðèè, ïåð. ñ àíãë., Ì., 1971; Äæèëêðèñò Ò., Ñòîðð Ð., Îðãàíè÷åñêèå ðåàêöèè è îðáèòàëüíàÿ ñèììåòðèÿ, ïåð. ñ àíãë., Ì., 1976; Ìèíêèí Â. È., Ñèì-êèí Á. ß., Ìèíÿåâ P.M., Êâàíòîâàÿ õèìèÿ îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé. Ìåõàíèçìû ðåàêöèé, Ì., 1986; Spangler Ñ. W., "Chem. Rev.", 1976, v. 76, ¹ 2, p. 187-217. Ì. E. Êëåöêîé.




âûáåðèòå ïåðâóþ áóêâó â íàçâàíèè ñòàòüè: À Á Â Ã Ä Å Æ Ç È Ê Ë Ì Í Î Ï Ð Ñ Ò Ó Ô Õ Ö × Ø Ù Ý Þ ß


Âñå íîâîñòè



Íîâîñòè êîìïàíèé

Âñå íîâîñòè


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVIII
Êîíòàêòíàÿ èíôîðìàöèÿ