ПРЕВОРЕАКЦИЯ, получение транс-гликолей взаимод. олефинов со смесью иода и Ag-соли карбоновой кислоты с послед. гидролизом диэфира гликоля водным раствором щелочи.
Первую стадию реакции (получение диэфира) проводят в орг. растворителю (обычно СС14 или бензол) при длит. кипячении (до 15 ч). При этом вначале образуется комплекс Симонини, или реактив Прево [RCOOAg·RC(O)OI], который реагирует с олефином. Вторая стадия - выделение диэфира (для этого отфильтровывают осадок AgI, растворитель отгоняют) и его гидролиз. Выходы гликолей 30-90%. Наиб. высокие выходы получаются при использовании простейших олефинов и бензоата Ag. При применении в реакции солей карбоно-вых кислот алифатич. ряда и солей дикарбоновых кислот выходы транс-гликолей обычно снижаются; в этом случае нередко образуются в больших кол-вах трудноотделимые и реак-ционноспособные примеси. Применение вместо I2 др. галогенов (С12 или Вr2) значительно усложняет выбор условий проведения реакции (р-ритель, температура) и способы очистки транс-гликоля от примесей.
В условиях превореакция р. из 1,3-диенов образуются преим. тетролы (при избытке соли карбоновой кислоты и иода) или смеси 1,2-и 1,4-диолов.
Осн. побочные продукты превореакцияр.-алкил- или арилиодиды, ангидриды и иодангидриды карбоновых кислот, олигомеры и полимеры. Если исходные продукты или растворитель содержат влагу, то в качестве примеси образуются также цис-диолы.
Считается, что превореакция р. протекает по ионному механизму по схеме:
Модификация превореакция р.-получение цис-диолов взаимод. олефинов с комплексом Симонини в присутствии Н2О (в этом случае гидролизу подвергаются соед. I, а не диэфир).
превореакция р. используют в препаративных целях в тонком орг синтезе. Она открыта в 1933 К. Прево.
Лит.. Вильсон Ч., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1950, с. 463 66; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 124 25; Маки Р , Смит Д., Путеводитель по органическому синтезу, пер. с англ., М., 1985, с. 229-31 Г И Дрозд
