ПОЛИЕНЫ, орг. соед., содержащие в молекуле не менее трех изолированных или сопряженных связей C=C. Двойные связи в молекулеполиены могут иметь цис- или транс-конфи-гурации либо их сочетание. Соед. с кумулированными двойными связями (кумулены)обычно не относят к полиены
полиены широко распространены в природе. Так, к полиены относят HK, витамины А и D2, терпены. например оцимен. ликопин наличие которого определяет окраску красных помидоров.
Св-ва полиены зависят от числа двойных связей в молекуле. Алифатические полиены (вплоть до С10)-бесцв. вещества, высокомол. сопряженные полиены обладают интенсивной желтой или коричневой окраской, образуют ассоциаты (даже в разб. растворах), для них характерно наличие парамагн. центров.
Увеличение длины молекулы полиены с сопряженными двойными связями сопровождается постепенным удлинением простых и укорачиванием двойных связей, однако полного выравнивания длин связей не происходит. По мере возрастания длины молекулы сопряженных полиены энергия перехода электрона в возбужденное состояние снижается; в соответствии с этим в электронных спектрах гексатриена, октатет-раена, b-каротина (соотв. 3, 4 и 11 связей C=C) максимум поглощения 260, 302 и 451 нм. В спектрах комбинац. рассеяния таких полиены присутствуют две интенсивные полосы в области 1600 и 1140 см -1; при увеличении в молекуле числа двойных связей линия в спектре в области 1600 см -1 смещается в область более низких частот, др. линия спектра при этом не меняет своего положения.
полиены обладают свойствами ненасыщенных углеводородов. В несопряженных полиены двойные связи независимы друг от друга и имеют одинаковую реакц. способность; в сопряженных полиены реакц. способность двойных связей возрастает с увеличением их числа. Сопряженные полиены обладают высокой термостойкостью. выдерживают нагревание в инертной атмосфере до 400—5000C, на воздухе до 3000C; незамещенные полиены легко окисляются O2 воздуха, с введением заместителей (напр., Ph) устойчивость к действию кислорода повышается; присутствие электроноакцепторных заместителей затрудняет процессы галогенирования. гидрирования. окисления. полиены с цис-конфигурацией двойных связей присоединяют малеиновый ангидрид. Низкомолекулярные полиены способны к полимеризации.
полиены с сопряженными двойными связями, имеющими транс-конфигурацию, получают с помощью Виттига реакции и реакции Хорнера (ур-ние 1), конденсацией непредельных аце-талей с виниловыми эфирами и др.; полиены с изолир. двойными связями и цис-конфигурацией цепей-разл. способами введения в молекулу цис-двойных связей, а также тройных связей (см. Полиины)с послед. каталитич. гидрированием; полиены с изолир. и сопряженными двойными связями-с помощью Кэрролла-Каймела реакции. Высокомолекулярные полиены получают полимеризацией ацетилена (см. Полиацетилен) и его производных (ур-ние 2), дегидратацией поливинилового спирта (3), дегидрогалогенлолимеризацией низкомол. соед. (4), низкотемпературным дегидрогалогенированием поливинилиденгалогенидов (5):
К полиены относят промышленно важные полимеры - бутадиеновые, бутадиен-нитрилъные и некоторые др. каучуки. Некоторые полиены используют в качестве высокоомных полупроводниковых материалов (см. Полупроводники).
Соед. ряда бензола, содержащие в молекуле формально три связи C=C, не обладают свойствами полиены и рассматриваются отдельно. О макроциклических полиены см. Аннулены, о высокомолекулярных полиены см. Поливинилены.
Лит.: Успехи органической химии, пер. с англ., т. 4, M., 1966; Берлин А. А., Черкашин M. И., "Высокомол. соед.", 1971, т. (А)13, № 10, с. 2298-2308; Химияполисопряженных систем, M., 1972; Овчинников А. А., Украинский И. И., Квенцель Г. В., "Успехи физ. наук", 1972, т. 108, в. 1,с. 81-111; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, 1981, M., с. 233-81; Chien James С. W., Polyacetylene: chemistry, physics and material science, Orlando-[a.o.], 1984; Saxman A., Liepins R., Aldissi M., "Progress Polymer Science", 1985, v. 11, p. 57-89. Ю.полиены Кудрявцев.
