главная > справочник > химическая энциклопедия:

АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ

АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ. Наиб. практич. значение имеют моносульфокислоты ф-лы I-1.сульфокислота ( сульфокислота, 1-антрахинонсульфокислоты) и 2.сульфокислота ( сульфокислота, 2-антрахинонсульфокислоты), а также 1,5- и 1,8-дисульфокислоты (1,5-антрахинонсульфокислоты и 1,8-антрахинонсульфокислоты)-светло-желтые кристаллы (см. табл.); не раств. в неполярных орг. растворителях, умеренно раств. в спирте. антрахинонсульфокислоты-сильные кислоты; при взаимод. с SOC1₂, POC1₃, РС1₅ образуют сульфохлориды. при нагр. с разб. H₂SO₄ десульфируются, причем сульфокислоты легче, чем сульфокислоты; восстанавливаются Zn в водном NH₃ до сульфокислот антрацена, а при действии Na₂S₂O₄ в водно-щелочном р-ре - до сульфокислот 9,10-антрагидрохинонантрахинонсульфокислоты При нитровании или сульфировании 1-антрахинонсульфокислоты и 2-антрахинонсульфокислоты нитро- или сульфогруппа вступает в незамещенное ядро антрахинонантрахинонсульфокислоты Напр., из 1-антрахинонсульфокислоты образуются смеси 1-нитроантрахинон-5- и 1-нитроантрахинон-8-сульфокислот, из 2-антрахинонсульфокислоты - 1-нитроантрахинон-6- и 1-нитроантрахинон-7-сульфокислот. Сульфогруппа в антрахинонсульфокислоты обменивается на амино-, гидрокси-, алкил(арил)гидроксигруппы, атом хлора, причем в случае сульфокислот легче, чем в случае сульфокислот. Так, 1-антрахинонсульфокислоты с Са(ОН)₂ под давлением образует 1-гидроксиантрахинон, с конц. водным раствором NH₃ при 160-180°С-1-аминоантрахинон, являющийся промежут. продуктом в синтезе антрахиноновых кислотных и кубовых красителей; при кипячении в водном солянокислом растворе с КС1О₃ или при пропускании газообразного С1₂ в солянокислый раствор с добавлением NH₄C1 A. образуют соотв. хлор- или д.хлора.трахиноны - промежут. продукты в произ-ве кубовых красителей.

СВОЙСТВА АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТ

Положение сульфо-группы в ядре антрахинона	Мол. м.	Т. п. ч., оС	, им	Р-римость К - соли в воде, г в 100 мл
1	288,27	218	332	1
2	288^7		328	0,9
1,5	368,24	311 (с разл.)	325	0,7
1,8	368,24	294 (с разл.)	330	18

2-антрахинонсульфокислоты в водно-щелочном растворе при 185°С в присутствии NaNO₃ образует ализарин, 1-антрахинонсульфокислоты при хлорировании в олеуме газообразным хлором образует 5,8-д.хлора.трахинон-1-сульфокислоту - промежут. продукт для получения 1,5,8-тр.хлора.трахинона, применяемого в синтезе кубовых красителей.

В промышленности антрахинонсульфокислоты получают сульфированием антрахинона в 20-40%-ном олеуме при 100-150°С, причем без катализатора сульфогруппа вступает в положение, а в присутствии сульфата Нg(П) - в положение. Из-за малого различия в скоростях вступления первой и второй сульфогрупп в ядро процесс ведут так, чтобы при получении моносульфокислот в реакцию вступало не более 50-70% антрахинонантрахинонсульфокислоты После проведения реакции массу разбавляют водой, отфильтровывают непрореагировавший антрахинон, а из фильтрата, добавляя КС1 или NaCl, выделяют 1-антрахинонсульфокислоты в виде К-соли или 2-антрахинонсульфокислоты в виде Na-соли ("серебристая соль"). При получении 1,5-антрахинонсульфокислоты и 1,8-антрахинонсульфокислоты сульфирование в присутствии соединений Hg(II) проводят при более высокой температуре или удлиняют время реакции; изомерные сульфокислоты разделяют дробной кристаллизацией: 1,5-антрахинонсульфокислоты-в виде динатриевой, 1,8-антрахинонсульфокислоты - в виде дикалиевой соли. Использование соединений Hg(II) осложняет обезвреживание отходов произ-ва 1-антрахинонсульфокислоты, 1,5-антрахинонсульфокислоты и 1,8-антрахинонсульфокислоты Др. способ синтеза антрахинонсульфокислоты-сульфирование антрацена с послед. разделением изомерных сульфокислот и окислением.

1,5-антрахинонсульфокислоты и 1,8-антрахинонсульфокислоты-промежут. продукты в произ-ве соответствующих дигидроксиантрахинонов; их используют для получения 1,5- и 1,8-д.хлора.трахинонов-исходных продуктов для синтеза триантримидов и кубовых красителей на их основе. 2-антрахинонсульфокислоты и дисульфокислоты антрахинона - катализаторы окислит.-восстановит. процессов; препятствуют образованию вуали в фотографии.

Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд, М., 1955; Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М.. 1983. С. И. Попов.