главная > справочник > химическая энциклопедия:

Натрия боргидрид

Натрия борогидрид (тетрагидридоборат натрия) NaBH₄, бесцв. кристаллы с кубич. гранецентрир. решеткой (а = 0,6164 нм, z = 4, пространств. группа Fm3m); ниже — 80 °С переходит в тетрагон. модификацию (а = 0,4354 нм, с = 0,5907 нм); т. пл. 505 °С (с разл.); плотн. 1,074 г/см³; С⁰_р 2,3 кДж/кг•К); DH⁰_обр - 190 кДж/моль, DG⁰₂₉₈ — 119,5 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 101,4 Дж/моль • К). Хорошо раств. в полярных растворителях, не раств. в диэтиловом эфире. диоксане, углеводородах. растворимость (г в 100 г): в воде-40,6 (0°С), 56 (25 °С), в жидком NH₃-99 (-22,5 °С), гидразине-25,4 (25 °С), ТГФ - менее 0,1, ДМСО - 5,8 (25 °С), ДМФА -18, этаноле-4,0 (20 °С, с медленным разложением). В водных растворах боргидрид натрия постепенно гидролизуется, образуя Na₃BO₃ и Н₂, в щелочных растворах гидролиз замедляется, в кислых - значительно ускоряется; в присутствии орг. кислот, солей переходных металлов скорость гидролиза резко увеличивается. Из воды ниже 36,3 °С боргидрид натрия кристаллизуется в виде дигидрата NaBH₄-2H₂O, выше этой температуры - в виде безводной соли. В системе NaBH₄-NH₃ образуются аммиакаты NaBH₄^.nNH₃, где п = 3, 4, 5, конгруэнтно плавящиеся соотв. при —16 и — 20,6 °С. Гидразин. ДМФА, пиридин также образуют с боргидрид натрия сольваты.

По хим. свойствам боргидрид натрия - типичный представитель борогидридов металлов. Окисление боргидрид натрия на воздухе начинается при 300 °С, при этом образуются вода и NaBO₂. Кристаллический боргидрид натрия с хлоридами металлов в зависимости от их природы взаимод. с образованием соответствующего боргидрида или диборана и металла (или гидрида) либо борида. В неводных растворителях боргидрид натрия реагирует с галогенидами металлов I, II, III гр. и лантаноидов с образованием борогидридов; борогидриды переходных металлов образуются в присутствии комплексообразователя (напр., R₃P).

Получают боргидрид натрия взаимод. NaH или Na и Н₂ с разл. соед. В:

Др. группа способов основана на использовании диборана, например:

Боргидрид натрия используют как селективный восстановитель в орг. (для восстановления групп С=О, C=N, NO₂, например при пром. произ-ве антибиотиков. витаминов. стeроидных препаратов) и неорг. синтезе, для получения бороводородов. борогидридов и гидридов др. металлов, катализаторов гидрирования, для нанесения металлич. покрытий на разл. пов-сти из водных растворов, как порообразователь для пластиков.

Боргидрид натрия токсичен при приеме внутрь, раздражает кожу. Особенно опасна пыль натрия борогидрида Раздражают кожу также растворы боргидрида натрия в жидком NH₃, аминах и др.

Лит.: Жигач А.Ф., Стасиневич Д.С., Химия гидридов, Л.. 1969; Мальцева Н.Н., Хаип B.C., Борогидрид натрия, М., 1985.

© А. И. Горбунов, П. А. Стороженко.

Дополнительная информация: "Натрия борогидрид: химические и физические свойства".