главная > справочник > химическая энциклопедия:

АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ

АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ, содержат в молекуле одновременно аминогруппу и карбонильную группу. По взаимному расположению функц. групп в молекуле различают, например, А. и а.

Св-ва А. и а. в большой мере обусловлены взаимным влиянием нуклеоф. аминогруппы и электроф. карбонильной. Аминоальдегиды и аминокетоны с незамещенной амин.группой крайне неустойчивы и конденсируются в соединения дигидропиразинового ряда, легко окисляющиеся до пиоазинов:

Поэтому на практике используют устойчивые соли или ацетали таких А. и а. При взаимод. аминоальдегидов и амин.кетонов с соед., содержащими активную метилено-вую группу, образуются производные пиррола, например:

Р-ции с роданидом Na или алкилизотиоцианатами RNCS приводят к производным имидазола например:

При превращениях N-ацилпроизводных аминоальдегидов и аминокетонов образуются соед. ряда оксазола и тиазола.

N,N-Дизамещенные аминоальдегиды и аминокетоны (напр., циметиламиноизомасляный альдегид, диметиламиноацетон) более устойчивы. Четвертичные производные аминокетонов, содержащие арилметильный радикал у атома N, под действием оснований претерпевают перегруппировку Стивенса.

Аминоальдегиды и аминокетоны, в т. ч. с незамещенной группой NH₂, устойчивее производных, однако под действием оснований или при нагр. могут разлагаться на амин и винилкарбонильное соед.:

А. и а., содержащие в положении к карбонильной группе третичную амин.группу, и особенно их четвертичные аммониевые соли, взаимод. с соед., имеющими активную метиленовую группу, солями синильной кислоты или др. соед. по схеме:

Значительно более устойчивые ароматич. о-аминокарбонильные соед. в этой реакции образуют производные хинолина.

а их N-ацилзамещенные под действием щелочей - 2-гидроксихинолины:

Незамещенные у азота и аминоальдегиды устойчивы только в виде солей; своб. основания циклизуются, например:

Алифатич. А. и а. получают в основном взаимод. NH₃ и амин.в с ацеталями галогенальдегидов и галогенкетонов, восстановлением азотсодержащих альдегид.в и кетонов (напр., изонитрозоацетона или нитробензальдегидов).

Аминокетоны получают также из сульфонатов кетоксимов (р-ция Небера):

и перегруппировкой N,N-дихлораминов:

Осн. методы синтеза аминокетонов-присоединение NH₃ или амин.в к непредельным кетонам, например: (СН₃)₂С=СНСОСН₃ + NH₃ -> H₂NC(CH₃)₂CH₂COCH₃, а также Манниха реакция. Ароматич. амин.альдегиды получают формилированием диалкиланилинов с послед. окислением, ароматич. амин.кетоны-фосгенированием диалкиланилинов и перегруппировкой диациланилинов.

А. и а. применяют для синтеза гетероциклич. соединений, трифенилметановых (напр., 4-диметиламинобензальдегид, Михлера кетон)и цианиновых (напр., аминоакролеин) красителей и лек. веществ (напр., 1-диэтиламино-4-пентанон). Ряд лек. соед. являются амин.кетонами, например фенадон, мидокалм и галоперидол. 4-Диметиламинобензальдегид и п-аминоацетофенон-аналитич. реагенты для колориметрич. определения ароматич. амин.в и алкалоидов.

Лит.: Кудрин А. Н., Воробьев В. Г., Аминокетоны, М., 1970; Геворгян Г. А., Агабабян А. Г., Мнджоян О.Л., "Успехи химии", 1984, т. 53, в. 6, с. 971-1013; 1985, т. 54, в. 5, с. 837-74; Mayer D., "Methoden der organischen Chemie", 1977, Bd 7 (2 с), S. 2251-307. Д. В. Иоффе.