КАРБОДИФОСФОРАНЫ [бис-(фосфоранилиден)метаны], соед. общей ф-лы R3P=C=PR3, где R = Ph, Alk, Cl. Угол РСР меньше 180° и в некоторых соед. составляет 120°. Особенности электронного строения карбодифосфораны отражают резонансные структуры I-III или ф-ла IV с делокализованными связями:
Большинство карбодифосфораны - кристаллич. вещества (см. табл.), раств. в инертных орг. растворителях (со спиртами. карбонильными соед., некоторыми галогенуглеводородами реагируют).
карбодифосфораны обладают основными свойствами; присоединяют две молекулы HHal (Hal - обычно Сl или Вr) с образованием дифосфониевых солей Реагируют с водой (иногда со взрывом), образуя обычно фосфорилметиленфосфораны R3P=CHP(O)R2 (в случае R = СН3 триметилфосфиноксид).
Ряд реакций гексафенилкарбодифосфорана протекает с отщеплением Ph3PO, например:
С некоторыми соед. карбодифосфораны образуют бетаины. термолиз которых приводит к соед. с кумулированными двойными связями. например:
Общий метод синтеза карбодифосфораны - дегидрогалогенирование дифосфониевых солей; первую стадию этой реакции осуществляют,
используя слабые основания (напр., Na2CO3), вторую - сильные (К, NaNH2 и др.):
Гексафенилкарбодифосфоран обычно получают по схеме:
Для синтеза гексаметилкарбодифосфорана разработаны спец. методы, например:
карбодифосфораны используют в лаб. практике для синтеза разл. фосфорорг. веществ, а также орг. соед. переходных металлов и металлов подгруппы IIIa периодич. системы.
Лит.: Корбридж Д., Фосфор, пер. с англ., М., 1982, с. 223-24; Bestmann H.-J, Zimmermann R, в кн.: Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. El. Shittg. N.Y., 1982. S. 752-58. И. М. Аладжева.