главная > справочник > химическая энциклопедия:

Диффузионный потенциал

Диффузионный потенциал, разность потенциалов на границе двух соприкасающихся растворов электролитов. Обусловлен тем, что скорости переноса катионов и анионов через границу, вызванного различием их элсктрохим. потенциалов в растворах 1 и 2, различны. Наличие диффузионного потенциала может вызывать погрешность при измерениях электродного потенциала. поэтому диффузионный потенциал стремятся рассчитать или устранить. Точный расчет невозможен из-за неопределимости коэф. активности ионов, а также отсутствия сведений о распределении концентраций ионов в пограничной зоне между соприкасающимися растворами. Если в контакте находятся растворы одного и того же z, z - зарядного электролита (z - число катионов, равное числу анионов) разл. концентраций и можно считать, что числа переноса анионов и катионов, соотв. t₊ и t_, не зависят от их активности, а коэф. активности анионов и катионов равны между собой в обоих растворах, то диффузионный потенциал

где a₁ и а₂ - средние активности ионов в растворах 1 и 2, Т - абс. температура, R - газовая постоянная, F - постоянная Фарадея. Имеются и др. приближенные ф-лы для определения диффузионного потенциала Снизить диффузионный потенциал до малой величины во мн. случаях можно, разделив растворы 1 и 2 "солевым мостиком" из концентрир. раствора соли, катионы и анионы которой имеют примерно равные числа переноса (КСl, NH₄NO₃ и др.). Лит.: Феттер К., Электрохимическая кинетика, пер. с нем., М., 1967, с. 70-76; Ротинян А. Л., Тихонов К. И., Шошина И. А., Теоретическая электрохимия. Л., 1981, с. 131-35. © А.Д. Давыдов.